PFCA,PFHS 管控解决方案

2022-07-28

有一类物质，你可能从来没听说过它，但每天都可能在和它接触。

它一旦进入人体，就很难被我们代谢排出，甚至还存在一定毒害作用。

2021年美国糖尿病协会（ADA）年会上，来自密歇根大学的Sung Kyun Park教授就分享了这一类生活常见的、对代谢有害的物质——全氟和多氟烷基物质（PFAS）

全氟和多氟烷基物质（PFAS）是一大类人造化合物，广泛用于使日常用品更耐污渍、油脂和水。例如，这些化学物质用于防止食物粘在炊具上、制作防污沙发和地毯、防水衣服和床垫，还可能用于一些食品包装以及一些消防材料中。因为它们有助于减少摩擦，它们还用于各种其他行业，包括航空航天、汽车、建筑和电子产品。

全氟和多氟烷基物质（Per and Polyfluoroalkyl Substances, 简称PFAS），是含有至少一个完全氟化碳原子的全氟烷基和多氟烷基物质，这个家族成员庞大，由近5000种合成化学物质组成，包括全氟烷基酸（PFAAs）、全氟烷基羧酸/全氟烷基羧酸（PFCAs）、全氟烷基磺酸/全氟烷基磺酸酯（PFSAs）、全氟烷基磺酰胺（FASAs）等。

PFAS外法规要求

• 欧盟POPs法规限制PFOS、PFOA禁止生产、投入市场；

• REACH法规限制PFOS类产品的使用和市场投放。不得销售以PFOS为构成物质或要素的、浓度或质量等于或超过0.005%的物质。限制在成品和半成品中使用PFOS。不得销售含有PFOS浓度或质量等于或超过0.1%(1000ppm)的成品、半成品及零件。限制范围包括有意添加PFOS的所有产品，包括用于特定的零部件中及产品的涂层表面，其中，纺织品及涂层材料限量为1μg/m2。但限制仅针对新产品，对于已经使用中的以及二手市场上的产品不限制；

• 挪威污染控制管理局(SFT)提出的PoHS草案中，亦明确限制了PFOA的应用，限制为50ppm；

• 美国EPA提出了PFOA Stewardship计划(PFOA自主削减计划)，即至2010年PFOA排放减少95%，2015年减少100%，即零排放；

• 瑞士ORRChem化学危险减少法令22年10月1日起开始限制使用PFCA和PFHxS化合物；

• 加拿大《禁止特定有害物质法规》新增的全氟辛酸其盐类及前驱体(共同称为pfoa)、长链全氟羧酸其盐类及其前驱体(共同称为lc-pfcas)的限制要求禁止生产、使用、销售、供应或进口含有pfoa和lc-pfcas的产品。

检测方法

1、SN/T 4588-2016

进出口工业品和出口蔬菜、水果中全氟烷基化合物的检测方法

液相色谱-串联质谱仪(配备电喷雾电离源)

2、GB/T 24169 - 2009

氟化工产品和消费品中全氟辛烷磺酰基化合物( PFOS)的测定

高效液相色谱-串联质谱法

3、CB/T 23243 - 2009

食品包装材料中全氟辛烷磺酰基化合物(PF0S)的测定

高效液相色谱-串联质谱法

4、GB/T 28606 - 2012

涂料中全氟辛酸及其盐的测定

高效液相色谱-串联质谱法纺织染整助剂中有害物质的测定第2部分:全氟

5、GB/T 29493.2 - 2013

辛烷磺酰基化合物( PFOS)和全氟辛酸( PF0A)的测定

高效液相色谱-质谱法

6、SN/T 2257 - 2009

特氟隆材料及不黏锅涂层中全氟辛酸的测定

气相色谱-质谱法

7、SN/T 2392 - 2009

进出口化工产品中全氟辛烷磺酸的测定

液相色谱一质谱/质谱法

8、SN/T 2393 - 2009

进出口洗涤用品和化妆品中全氟辛烷磺酸的测定

液相色谱-质谱/质谱法

9、0SN/T 2394 - 2009

进出口灭火剂中全氟辛烷磺酸的测定

液相色谱-质谱/质谱法

10、SN/T 2395 - 2009

进出口杀虫剂中全氟辛烷磺酸的测定

液相色谱一质谱/质谱法

11、SN/T 2396 - 2009

进出口轻I产品中全氟辛烷磺酸的测定

液相色谱一质谱/质谱法

12、SN/T 2449 - 2010

皮革及其制品中全氟辛烷磺酸的测定

液相色谱一质谱/质谱法

13、SN/T 2842 - 2011

纺织品中全氟辛烷磺酸和全氟辛酸的测定

液相色谱-串联质谱法

14、SN/T 3334. 1 - 2013

小型家用电器中全氟辛酸及其盐类的测定

液相色谱-串联质谱法

15、SN/T 3544 - 2013

出口食品中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸盐的测定

液相色谱-质谱/质谱法

16、ISO 25101 - 2009

水质-全氟辛烷磺酸( PFOS)和全氟辛酸( PF0A)的测定

使用固相萃取和LC/MS法测定水样的方法

17、BSISO25101-2009

水质-全氟辛烷磺酸( PFOS)和全氟辛酸( PFOA)的测定

使用固相萃取和LC/MS法测定水样的方法

18、JIS K 0450 -70-10 - 2011

工业用水和废水中全氟辛烷磺酰基化合物( PFOS)和全氟辛酸铵( PFOA)的检测方法.

19、DIN SPEC 1038 - 2010

涂覆和浸渍的固体颗粒，液体和消防泡沫内可萃取全氟辛烷磺酸盐的测定

用LC-qMS或液相-串联/质谱( LC - tandem/MS)进行取样，萃取和分析的方法。

楚英豪科技——电子电气产品有害物质管控一站式服务商

从检测方法来看, PFOA和PFOS的检测方法主要是高效液相色谱-质谱法(LC - MS)、高效液相色谱-串联质谱法( LC - tandem/MS)和气相色谱-从检测方法来看, PFOA和PFOS的检测方法主要是高效液相色谱-质谱法(LC - MS)、高效液相色谱-串联质谱法( LC - tandem/MS)和气相色谱-质谱法(GC-MS) ,分别有6项、13项和1项标准采用了上述方法。其中DIN SPEC 1038 - 2010标准允许采用LC- MS或LC - tandem/MS方法。英国BSISO25101-2009标准和日本JISK0450-70-10采用LC- MS或LC - tandem/MS方法。英国BSISO25101-2009标准和日本JISK0450-70-10- 2011标准在不同程度上采用了ISO 25101 - 2009国际标准,在对分析仪器的要求上相对要低,都是仅采用LC-MS进行分析即可。

由于GC-MS仅针对特氟龙涂层测定全氟辛酸进行测定，具有样品种类以及含氟化合物测定的局限性，不推荐使用。

而LC/MS，LC-MS/MS测试方法对于企业内部管控难度较大，

主要原因是：

1、设备成本昂贵，动辄数百万。

2、设备非常精密，复杂，需要专业人员操作使用。

3、测试方法繁琐，涉及到各类化学试剂及配套设备。

为此我们了解到一些企业以及一些海关抽检采用了测试有机氟总含量来对以上含氟化合物进行筛选管控

测试总氟含量有以下三种方法：

1、燃烧炉-离子色谱法（CIC）

将样品在燃烧炉中加热，目标物质转化为氟离子，用离子色谱仪检测溶液中的总氟或可萃取有机氟含量。

2、粒子诱导γ射线发射法（PIGE）

用γ能谱仪检测样品中被粒子束轰击后19F的衰变，获得样品中总氟的含量。

3、中子活化分析法（INAA）

用γ能谱仪检测样品中通过中子活化产生的20F的衰变，获得样品中总氟的含量

以上三种方法检测的是氟总含量，均为样品筛查方法。近期报道的国外食品外包装检测出PFAS，采用的基本上是总氟含量测试方法，此类方法优点是能够比较快速得到氟总量，但不能排除含氟但不是PFAS物质的干扰，也不能准确定性定量存在哪种PFAS。

对于企业管控来说推荐使用燃烧-离子色谱仪（CIC）

主要原因如下：

1、氧弹燃烧处理能够完全将样品中的有机F、Cl、Br、I等元素释放并收集，使测试数据更加准确。

2、操作简单方便，无需复杂试剂及配套设备。

3、能够同时测试F、Cl、Br等元素，不仅可管控PFOA，还可管控Reach，TSCA等法规限制的含溴，含氯化合物，也同时管控了无卤要求，对于企业来说是非常方便的。

CIC-D100 离子色谱仪